研究表明,電解水制備綠色氫燃料對(duì)未來(lái)可再生能源發(fā)展至關(guān)重要。目前,成熟的低溫水電解技術(shù),無(wú)論是堿性電解槽還是質(zhì)子交換膜(PEM)基電解槽,均采用高純水作為電解材料,這與淡水含量不足的現(xiàn)狀存在明顯沖突。相比之下,海水占地球水儲(chǔ)量的96.5%,如果能開(kāi)發(fā)出電解海水制氫技術(shù),這將是一種幾乎無(wú)限的資源和天然電解質(zhì)原料。然而,由于天然海水的復(fù)雜性,直接海水分解仍處于起步階段。與發(fā)達(dá)的堿性和新興的利用淡水的PEM電解相比,直接海水電解技術(shù)的進(jìn)展停滯不前。
主要挑戰(zhàn)在于:電解系統(tǒng)在接近中性(~pH 8.0)的條件下效率低,穩(wěn)定性差。更重要的是,存在高濃度的有害氯離子和不需要的陽(yáng)離子,包括Mg2+和Ca2+。具體而言,與堿水相比,在中性海水條件下,陽(yáng)極析氧反應(yīng)(OER)和陰極析氫反應(yīng)(HER)的催化劑的活性都很低。因此,在實(shí)際操作中獲得所需的電流密度需要更高的施加電壓。在這種情況下,會(huì)觸發(fā)有害的氯氧化/腐蝕,進(jìn)一步降低整體電解效率,嚴(yán)重侵蝕催化劑。此外,在電解過(guò)程中,陰極附近海水的pH值明顯增加,由于Mg的存在,導(dǎo)致形成大量的不溶性沉淀物,從而物理阻擋了陰極。
為此,強(qiáng)堿添加在海水電解中仍然需要。目前,采用過(guò)渡金屬基催化劑進(jìn)行堿化海水電解后,在1.80V~1.90V(60°C~80°C)下氫電流密度可達(dá)到100 mA cm-2~400 mA cm-2,但海水電解的性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于淡水電解。因此,基于近40年的研究,直接海水電解的主要挑戰(zhàn)仍然存在于催化劑工程和器件設(shè)計(jì)中。
天津大學(xué)凌濤教授和澳大利亞阿德萊德大學(xué)喬世璋教授(通訊作者)報(bào)道了直接電解未被堿化或酸化的真實(shí)海水,在500 mA cm-2下實(shí)現(xiàn)超過(guò)100小時(shí)的長(zhǎng)期穩(wěn)定性,且性能與在高純水中循環(huán)的典型PEM電解槽相似。
具體來(lái)說(shuō),作者通過(guò)在在過(guò)渡金屬氧化物催化劑中引入Lewis酸層(例如,Cr2O3),實(shí)現(xiàn)了動(dòng)態(tài)分裂水分子并捕獲羥基陰離子。這種原位產(chǎn)生的局部堿度有利于兩個(gè)電極反應(yīng)的動(dòng)力學(xué),并避免了氯化物的侵蝕和在電極上形成沉淀物。因此,一種帶有Lewis酸修飾的電極(Cr2O3-CoOx)天然海水電解槽,在1.87 V和60°C條件下展現(xiàn)出了工業(yè)要求的1.0A cm-2電流密度。

