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電解水制氫技術(shù)研究進(jìn)展與發(fā)展建議

2023-06-15 來源:氫能和燃料電池 瀏覽數(shù):583

隨著日益增長(zhǎng)的低碳減排需求,氫的綠色制取技術(shù)受到廣泛重視,利用可再生能源進(jìn)行電解水制氫是目前眾多氫氣來源方案中碳排放最低的工藝。氫氣在儲(chǔ)能、化工、冶金、分布式發(fā)電等領(lǐng)域的推廣應(yīng)用,成為控制溫室氣體排放、減緩全球溫度上升的有效途徑之一。堅(jiān)持氫能綠色利用的初衷,積極發(fā)展以質(zhì)子交換膜電解水制氫為代表的綠氫制備技術(shù),實(shí)現(xiàn)與可再生能源的融合發(fā)展。

  隨著日益增長(zhǎng)的低碳減排需求,氫的綠色制取技術(shù)受到廣泛重視,利用可再生能源進(jìn)行電解水制氫是目前眾多氫氣來源方案中碳排放最低的工藝。氫氣在儲(chǔ)能、化工、冶金、分布式發(fā)電等領(lǐng)域的推廣應(yīng)用,成為控制溫室氣體排放、減緩全球溫度上升的有效途徑之一。堅(jiān)持氫能綠色利用的初衷,積極發(fā)展以質(zhì)子交換膜電解水制氫為代表的綠氫制備技術(shù),實(shí)現(xiàn)與可再生能源的融合發(fā)展。
 
中國工程院衣寶廉院士科研團(tuán)隊(duì)在中國工程院院刊《中國工程科學(xué)》撰文,梳理了氫能需求和規(guī)劃的進(jìn)展、電解水制氫的示范項(xiàng)目情況,重點(diǎn)分析了電解水制氫技術(shù),涵蓋技術(shù)分類、堿水制氫應(yīng)用、質(zhì)子交換膜電解水制氫。文章認(rèn)為,提升電催化劑活性、提高膜電極中催化劑的利用率、改善雙極板表面處理工藝、優(yōu)化電解槽結(jié)構(gòu),有助于提高質(zhì)子交換膜電解槽的性能并降低設(shè)備成本;質(zhì)子交換膜電解水制氫技術(shù)的運(yùn)行電流密度高、能耗低、產(chǎn)氫壓力高,適應(yīng)可再生能源發(fā)電的波動(dòng)性特征、易于與可再生能源消納相結(jié)合,是電解水制氫的適宜方案。文章結(jié)合氫儲(chǔ)運(yùn)與電解制氫的技術(shù)特征研判、我國輸氫需求,提出發(fā)展建議:利用西北、西南、東北等區(qū)域豐富的可再生能源,通過電解水制氫產(chǎn)生高壓氫;氫送入天然氣管網(wǎng),然后在用氫端從天然氣管道取氣、重整制氫,由此構(gòu)成綠色制氫與長(zhǎng)距離輸送的系統(tǒng)解決方案。
 
1、前言
 
回顧人類所消耗的能源形式,遠(yuǎn)古時(shí)代的鉆木取火、農(nóng)耕時(shí)代開始使用的煤炭、工業(yè)時(shí)代大規(guī)模應(yīng)用的石油與天然氣,這些能源載體的變化體現(xiàn)了減碳加氫、碳?xì)浔冉档偷内厔?shì)。當(dāng)前,我國碳達(dá)峰、碳中和發(fā)展目標(biāo)的提出,將進(jìn)一步提速減碳的過程。氫氣作為零碳的能源載體,正在得到越來越多的關(guān)注:2050年世界上20%的CO2減排可以通過氫能替代完成,氫能消費(fèi)將占世界能源市場(chǎng)的18%。
 
氫利用的途徑主要是燃料電池移動(dòng)動(dòng)力、分布式電站、化工加氫,新興發(fā)展的是氫燃料汽輪機(jī)、氫氣冶金等。氫能的利用需要從制氫開始,由于氫氣在自然界極少以單質(zhì)形式存在,需要通過工業(yè)過程制取。氫氣的來源分為工業(yè)副產(chǎn)氫、化石燃料制氫、電解水制氫等途徑,差別在于原料的再生性、CO2排放、制氫成本。目前,世界上超過95%的氫氣制取來源于化石燃料重整,生產(chǎn)過程必然排放CO2;約4%——5%的氫氣來源于電解水,生產(chǎn)過程沒有CO2排放。制氫過程按照碳排放強(qiáng)度分為灰氫(煤制氫)、藍(lán)氫(天然氣制氫)、綠氫(電解水制氫、可再生能源)。氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展初衷是零碳或低碳排放,因此灰氫、藍(lán)氫將會(huì)逐漸被基于可再生能源的綠氫所替代,綠氫是未來能源產(chǎn)業(yè)的發(fā)展方向。
 
近年來,可再生能源電解水制氫在國際上呈現(xiàn)快速發(fā)展態(tài)勢(shì),許多國家已經(jīng)開始設(shè)定氫能在交通領(lǐng)域之外的工業(yè)、建筑、電力等行業(yè)發(fā)展目標(biāo),在政府規(guī)劃、應(yīng)用示范等方面都有積極表現(xiàn)。本文主要就制備綠氫的電解水制氫技術(shù)開展分析和展望,研究綠色制氫與長(zhǎng)距離輸送的系統(tǒng)解決方案,為我國能源換代發(fā)展提供思路參考。
 
2、氫能發(fā)展態(tài)勢(shì)分析
 
2.1、氫能需求
 
歐洲清潔氫能聯(lián)盟認(rèn)為,氫能在能源轉(zhuǎn)型過程中的作用主要有:實(shí)現(xiàn)大規(guī)模、高效可再生能源的消納,在不同行業(yè)和地區(qū)間進(jìn)行能量再分配,充當(dāng)能源緩沖載體以提高能源系統(tǒng)韌性,降低交通運(yùn)輸過程中的碳排放,降低工業(yè)用能領(lǐng)域的碳排放,代替焦炭用于冶金工業(yè),降低建筑采暖的碳排放。
 
從效率上看,氫利用的首選是燃料電池,氫燃料電池技術(shù)的突破帶動(dòng)了氫的市場(chǎng)需求。以氫為燃料的質(zhì)子交換膜(PEM)燃料電池技術(shù)逐漸成熟,正在朝著產(chǎn)業(yè)化方向發(fā)展。日本豐田汽車公司2014年開始銷售氫燃料電池汽車(Mirai),累計(jì)銷售超過1×104輛;韓國現(xiàn)代汽車公司的燃料電池汽車銷售數(shù)量也相當(dāng)。在亞洲汽車市場(chǎng)的率先推動(dòng)下,世界燃料電池汽車市場(chǎng)開始蓬勃發(fā)展,2019年世界燃料電池汽車保有量約為2.52×104輛,年銷售量約1.24×104輛。鑒于燃料電池乘用車在商業(yè)化初期面臨加氫困難等問題,我國規(guī)劃提出將燃料電池首先應(yīng)用于商用車,這一發(fā)展路徑獲得業(yè)界廣泛認(rèn)可,目前已有超過6000輛燃料電池商用車投入運(yùn)行。
 
氫能在非道路運(yùn)輸方面的應(yīng)用正在推廣。2018年,法國阿爾斯通集團(tuán)生產(chǎn)的燃料電池列車在德國投入運(yùn)營(yíng),英國、荷蘭等國也在積極發(fā)展氫動(dòng)力列車。中國中車股份有限公司2019年在廣東佛山開始運(yùn)行燃料電池有軌電車,同時(shí)開展氫燃料列車方案的探索研究。
 
家庭熱電聯(lián)供和工業(yè)應(yīng)用也增加了對(duì)低碳?xì)涞男枨蟆5吞脊I(yè)對(duì)氫的需求量最大,尤其是煉油、化工、鋼鐵制造等行業(yè),采用低碳?xì)涮娲咛細(xì)鋵⑹窃诙唐趦?nèi)擴(kuò)大需求、減少溫室氣體排放的契機(jī)。國際上正進(jìn)行低碳?xì)溆糜跓捰汀⒓状技鞍鄙a(chǎn)的試驗(yàn)。電解制氫在鋼鐵行業(yè)的應(yīng)用規(guī)模正在加快擴(kuò)展,在無需對(duì)現(xiàn)有直接還原煉鋼爐進(jìn)行重大改造的條件下,氫氣可替代35%的天然氣使用;還提出了氫氣與天然氣混合應(yīng)用的過渡性策略,以加快推進(jìn)利用純氫直接還原煉鐵的進(jìn)度,這對(duì)氫的儲(chǔ)運(yùn)方式將產(chǎn)生重要的影響。
 
2.2、氫能產(chǎn)業(yè)規(guī)劃
 
歐盟規(guī)定了電解槽制氫響應(yīng)時(shí)間小于5s,目前只有PEM電解水技術(shù)可達(dá)到這一要求。因此,歐盟規(guī)劃了PEM電解水制氫來逐漸取代堿性水電解制氫的發(fā)展路徑:2020年7月,歐盟委員會(huì)發(fā)布了涉及氫能的戰(zhàn)略規(guī)劃,重點(diǎn)發(fā)展利用風(fēng)能、太陽能等再生能源來生產(chǎn)可再生氫;2020—2024年,支持安裝超過6 GW的可再生氫電解槽,產(chǎn)氫量達(dá)1.0×106 t;2025—2030年,建設(shè)40 GW的可再生氫電解槽,產(chǎn)氫量達(dá)1.0×107 t;2030—2050年,可再生氫產(chǎn)業(yè)成熟,在眾多難以脫碳的行業(yè)(如航空、海運(yùn)、貨運(yùn)交通等)進(jìn)行大規(guī)模應(yīng)用。此外,德國2020年頒布了《國家氫能戰(zhàn)略》,提出以可再生氫為重點(diǎn),規(guī)劃布局德國綠氫制造。
 
美國既重提煤的高效利用,也積極推動(dòng)氫能的研發(fā)與應(yīng)用。美國能源部(DOE)提出H2@Scale 規(guī)劃,推進(jìn)氫的規(guī)模化應(yīng)用。2019年,DOE大幅提高了對(duì)不同電解制氫材料與技術(shù)類研發(fā)項(xiàng)目的支持力度;2020年,在H2@Scale規(guī)劃中支持3M、Giner、ProtonOnsite等公司開展PEM電解槽制造與規(guī)模化技術(shù)研發(fā),涉及吉瓦級(jí)PEM電解槽的析氧催化劑、電極、低成本PEM電解槽組件及放大工藝,資助金額均超過400萬美元。這表明,美國在制氫規(guī)模化方面偏重PEM電解的技術(shù)路線。另外,DOE支持了氫冶金、氫與天然氣混合輸送等技術(shù)研發(fā),為氫的規(guī)模化應(yīng)用作全面準(zhǔn)備。
 
2.3、電解水制氫的示范進(jìn)展
 
在市場(chǎng)化進(jìn)程方面,堿水電解(AWE)作為最為成熟的電解技術(shù)占據(jù)著主導(dǎo)地位,尤其是一些大型項(xiàng)目的應(yīng)用。AWE采用氫氧化鉀(KOH)水溶液為電解質(zhì),以石棉為隔膜,分離水產(chǎn)生氫氣和氧氣,效率通常在70%——80%。一方面,AWE在堿性條件下可使用非貴金屬電催化劑(如Ni、Co、Mn等),因而電解槽中的催化劑造價(jià)較低,但產(chǎn)氣中含堿液、水蒸氣等,需經(jīng)輔助設(shè)備除去;另一方面,AWE難以快速啟動(dòng)或變載、無法快速調(diào)節(jié)制氫的速度,因而與可再生能源發(fā)電的適配性較差。我國AWE裝置的安裝總量為1500——2000套,多數(shù)用于電廠冷卻用氫的制備,國產(chǎn)設(shè)備的最大產(chǎn)氫量為1000 Nm3/h。國內(nèi)代表性企業(yè)有中國船舶集團(tuán)有限公司第七一八研究所、蘇州競(jìng)立制氫設(shè)備有限公司、天津市大陸制氫設(shè)備有限公司等,代表性的制氫工程是河北建投新能源有限公司投資的沽源風(fēng)電制氫項(xiàng)目(4 MW)。
 
 
圖 1 堿性液體水電解原理示意圖
 
由于PEM電解槽運(yùn)行更加靈活、更適合可再生能源的波動(dòng)性,許多新建項(xiàng)目開始轉(zhuǎn)向選擇PEM電解槽技術(shù)。過去數(shù)年,歐盟、美國、日本企業(yè)紛紛推出了PEM電解水制氫產(chǎn)品,促進(jìn)了應(yīng)用推廣和規(guī)模化應(yīng)用,ProtonOnsite、Hydrogenics、Giner、西門子股份公司等相繼將PEM電解槽規(guī)格規(guī)模提高到兆瓦級(jí)。其中,ProtonOnsite公司的PEM水電解制氫裝置的部署量超過2000套(分布于72個(gè)國家和地區(qū)),擁有全球PEM水電解制氫70%的市場(chǎng)份額,具備集成10 MW以上制氫系統(tǒng)的能力;Giner公司單個(gè)PEM電解槽規(guī)格達(dá)5MW,電流密度超過3 A/cm2,50 kW水電解池樣機(jī)的高壓運(yùn)行累計(jì)時(shí)間超過 1.5×105 h。
 
當(dāng)前,國際上在建的電解制氫項(xiàng)目規(guī)模增長(zhǎng)顯著。2010 年前后的多數(shù)電解制氫項(xiàng)目規(guī)模低于0.5 MW,而 2017—2019 年的項(xiàng)目規(guī)模基本為 1——5 MW;日本 2020 年投產(chǎn)了 10 MW 項(xiàng)目,加拿大正在建設(shè) 20 MW 項(xiàng)目。德國可再生能源電解制氫的“Power to Gas”項(xiàng)目運(yùn)行時(shí)間超過 10 a;2016 年西門子股份公司參與建造的 6 MW PEM 電解槽與風(fēng)電聯(lián)用電解制氫系統(tǒng),年產(chǎn)氫氣 200 t,已于 2018 年實(shí)現(xiàn)盈利;2019 年德國天然氣管網(wǎng)運(yùn)營(yíng)商 OGE 公司、Amprion 公司聯(lián)合實(shí)施 Hybridge 100 MW 電解水制氫項(xiàng)目,計(jì)劃將現(xiàn)有的 OGE 管道更換為專用的氫氣管道。2019 年,荷蘭啟動(dòng)了 PosHYdon 項(xiàng)目,將集裝箱式制氫設(shè)備與荷蘭北海的電氣化油氣平臺(tái)相結(jié)合,探索海上風(fēng)電制氫的可行性。
 
3、電解水制氫技術(shù)分類
 
在技術(shù)層面,電解水制氫主要分為AWE、PEM水電解,固體聚合物陰離子交換膜(AEM)水電解、固體氧化物(SOE)水電解。
 
其中,AWE是最早工業(yè)化的水電解技術(shù),已有數(shù)十年的應(yīng)用經(jīng)驗(yàn),最為成熟;PEM電解水技術(shù)近年來產(chǎn)業(yè)化發(fā)展迅速,SOE水電解技術(shù)處于初步示范階段,而AEM水電解研究剛起步。從時(shí)間尺度上看,AWE技術(shù)在解決近期可再生能源的消納方面易于快速部署和應(yīng)用;但從技術(shù)角度看,PEM電解水技術(shù)的電流密度高、電解槽體積小、運(yùn)行靈活、利于快速變載,與風(fēng)電、光伏(發(fā)電的波動(dòng)性和隨機(jī)性較大)具有良好的匹配性。隨著PEM電解槽的推廣應(yīng)用,其成本有望快速下降,必然是未來5——10 年的發(fā)展趨勢(shì)。SOE、AEM水電解的發(fā)展則取決于相關(guān)材料技術(shù)的突破情況。
 
4、PEM電解水制氫技術(shù)分析
 
PEM水電解槽采用PEM傳導(dǎo)質(zhì)子,隔絕電極兩側(cè)的氣體,避免AWE使用強(qiáng)堿性液體電解質(zhì)所伴生的缺點(diǎn)。PEM水電解槽以PEM為電解質(zhì),以純水為反應(yīng)物,加之PEM的氫氣滲透率較低,產(chǎn)生的氫氣純度高,僅需脫除水蒸氣;電解槽采用零間距結(jié)構(gòu),歐姆電阻較低,顯著提高電解過程的整體效率,且體積更為緊湊;壓力調(diào)控范圍大,氫氣輸出壓力可達(dá)數(shù)兆帕,適應(yīng)快速變化的可再生能源電力輸入。因此,PEM電解水制氫是極具發(fā)展前景的綠色制氫技術(shù)路徑。
 
也要注意到,PEM水電解制氫的瓶頸環(huán)節(jié)在于成本和壽命。電解槽成本中,雙極板約占48%,膜電極約占10%。當(dāng)前PEM國際先進(jìn)水平為:?jiǎn)坞姵匦阅転? A·cm–2@2 V,總鉑系催化劑載量為 2——3 mg/cm2 ,穩(wěn)定運(yùn)行時(shí)間為 6×104 ——8×104 h,制氫成本約為每千克氫氣 3.7 美元。降低 PEM 電解槽成本的研究集中在以催化劑、PEM 為基礎(chǔ)材料的膜電極,氣體擴(kuò)散層,雙極板等核心組件。
 
4.1、電催化劑
 
由于PEM電解槽的陽極處于強(qiáng)酸性環(huán)境(pH≈2)、電解電壓為1.4——2.0 V,多數(shù)非貴金屬會(huì)腐蝕并可能與PEM中的磺酸根離子結(jié)合,進(jìn)而降低PEM傳導(dǎo)質(zhì)子的能力。PEM 電解槽的電催化劑研究主要是Ir、Ru等貴金屬/氧化物及其二元、三元合金/混合氧化物,以鈦材料為載體的負(fù)載型催化劑。
 
按照技術(shù)規(guī)劃目標(biāo),膜電極上的鉑族催化劑總負(fù)載量應(yīng)降低到0.125 mg/cm2,而當(dāng)前的陽極銥催化劑載量在1 mg/cm2量級(jí),陰極Pt/C催化劑的Pt 載量約為0.4——0.6 mg/cm2 。意大利研究團(tuán)隊(duì)制備的 Ir0.7Ru0.3Ox 催化劑在陽極催化劑總載量為1.5 mg/cm2時(shí),電解池性能可達(dá)3.2 A·cm–2@1.85 V。Giner公司研究團(tuán)隊(duì)制備出的 Ir0.38/WxTi1-xO2 催化劑在Ir載量為0.4 mg/cm2時(shí)的全電池性能達(dá)到2 A·cm–2@1.75V,Ir用量?jī)H為傳統(tǒng)電極的1/5。
 
Ru 的電催化析氧活性高于 Ir,但穩(wěn)定性差;通過與 Ir 形成穩(wěn)定合金可提高催化劑的活性與穩(wěn)定性。中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所制備的 Ir0.6Sn0.4 催化劑,在全電解池測(cè)試中的性能為 2 A·cm–2@1.82 V;IrSn 可形成穩(wěn)定的固溶體結(jié)構(gòu),與 Sn 形成合金的過程提高了 Ir 的分散性,有助于降低 Ir 載量。
 
美國可再生能源國家實(shí)驗(yàn)室、Giner 公司合作研發(fā)了多種金屬有機(jī)框架(MOF)材料催化劑,價(jià)格僅為傳統(tǒng)催化劑的 1/20,其中 Co-MOFG-O 催化劑在 0.01 A/cm2 下的過電位為 1.644 V(vs. RHE),在半電池衰減實(shí)驗(yàn)中的性能優(yōu)于傳統(tǒng) Ir 催化劑,但尚未開展全電池測(cè)試。
 
受限于 PEM 水電解制氫的酸性環(huán)境、陽極高電位、良好導(dǎo)電性等要求,非貴金屬催化劑或非金屬催化劑的研發(fā)難度較大,預(yù)計(jì)一定時(shí)期內(nèi)實(shí)際用于大規(guī)模電解槽的催化劑仍以 Ir 為主。未來降低制氫成本、減少貴金屬催化劑用量的更好方法是研發(fā)超低載量或有序化膜電極。
 
4.2、隔膜材料
 
在 PEM 方面,目前常用的產(chǎn)品有杜邦公司 Nafion 系列膜、陶氏化學(xué) Dow 系列膜、旭硝子株式會(huì)社 Flemion 系列膜、旭化成株式會(huì)社 Aciplex-S 系列膜、德山化學(xué)公司 Neosepta-F 等。Giner 公司研發(fā)的 DSMTM 膜已經(jīng)規(guī)模化生產(chǎn),相比 Nafion 膜具有更好的機(jī)械性能、更薄的厚度,在功率波動(dòng)與啟停機(jī)過程中的尺寸穩(wěn)定性良好,實(shí)際電解池的應(yīng)用性能較優(yōu)。
 
為進(jìn)一步提高PEM性能并降低成本,一方面可采用增強(qiáng)復(fù)合的方案改善 PEM 的機(jī)械性能,有利于降低膜的厚度;另一方面,可通過提高成膜的離子傳導(dǎo)率來降低膜阻和電解能耗,有利于提高電解槽的整體性能。國產(chǎn) PEM 產(chǎn)品進(jìn)入了試用階段。
 
4.3、膜電極
 
PEM 電解水的陽極需要耐酸性環(huán)境腐蝕、耐高電位腐蝕,應(yīng)具有合適的孔洞結(jié)構(gòu)以便氣體和水通過。受限于 PEM 電解水的反應(yīng)條件,PEM 燃料電池中常用的膜電極材料(如碳材料)無法用于水電解陽極。3M 公司研發(fā)了納米結(jié)構(gòu)薄膜(NSTF)電極,陰陽兩極分別采用 Ir、Pt 催化劑,載量均為 0.25 mg/cm2 ;在酸性環(huán)境及高電位條件下可以穩(wěn)定工作,表面的棒狀陣列結(jié)構(gòu)有利于提高催化劑的表面分散性。Proton 公司采用直接噴霧沉積法來減少催化劑團(tuán)聚現(xiàn)象,將載量 0.1 mg/cm2 的 Pt/C 和 Ir,載量 0.1 mg/cm2 的 IrO2 沉積在 Nafion117 膜上;單電解池的應(yīng)用性能與傳統(tǒng)高催化劑載量電解池相似(1.8 A·cm–2@2 V),在 2.3 V 電壓下穩(wěn)定工作 500 h。
 
改善集流器的性能也可提高電解槽性能。美國田納西大學(xué)研究團(tuán)隊(duì)在鈦薄片上用模板輔助的化學(xué)刻蝕法制備出直徑小于 1 mm 的小孔,陽極集流器的厚度僅為 25.4 μm;相關(guān)集流器用于 PEM 水電解陰極,電解性能為 2 A·cm–2@1.845 V,陰極 Pt 催化劑載量?jī)H為 0.086 m/cm2 。
 
4.4、雙極板
 
雙極板及流場(chǎng)占電解槽成本的比重較大,降低雙極板成本是控制電解槽成本的關(guān)鍵。在 PEM 電解槽陽極嚴(yán)苛的工作環(huán)境下,若雙極板被腐蝕將會(huì)導(dǎo)致金屬離子浸出,進(jìn)而污染 PEM,因此常用的雙極板保護(hù)措施是在表面制備一層防腐涂層。Lettenmeier 等在不銹鋼雙極板上用真空等離子噴涂方式制備 Ti 層以防止腐蝕,再用磁控濺射方式制備 Pt 層以防止 Ti 氧化引起的導(dǎo)電性降低;進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),將 Pt 涂層換成價(jià)格更低的 Nb 涂層,可維持相似的電解池性能,且電解池可穩(wěn)定運(yùn)行超過 1000 h。美國田納西大學(xué)研究團(tuán)隊(duì)采用增材制造技術(shù),在陰極雙極板上制作出厚度為 1 mm 的不銹鋼材料流場(chǎng),在上面直接沉積一層厚度為 0.15 mm 的網(wǎng)狀氣體擴(kuò)散層;該單電池陰極阻抗極小,電池性能高達(dá) 2 A·cm–2@1.715 V,但仍需要表面鍍金以提高穩(wěn)定性。此外,美國橡樹嶺國家實(shí)驗(yàn)室、韓國科學(xué)技術(shù)研究院等機(jī)構(gòu)也開展了系列化的 PEM 電解槽用雙極板研發(fā)工作。
 
4.5、電解槽穩(wěn)定性
 
2003 年,Proton 公司完成了 PEM 電解槽持續(xù)運(yùn)行試驗(yàn)(>6×104 h),衰減速率僅為 4 μV/ h。歐洲燃料電池和氫能聯(lián)合組織提出的 2030 年技術(shù)目標(biāo),要求電解槽壽命達(dá)到 9×104 h,持續(xù)工作狀態(tài)下的衰減速率穩(wěn)定在 0.4——15 μV/h。許多研究團(tuán)隊(duì)著力探索 PEM 電解槽中各部件的衰減機(jī)理,發(fā)現(xiàn)催化劑和膜的脫落、水流量變化、供水管路腐蝕等會(huì)導(dǎo)致歐姆阻抗提高,膜電極結(jié)構(gòu)被破壞后會(huì)誘發(fā)兩側(cè)氣體滲透并造成氫氣純度降低,溫度 / 壓力變化、電流密度和功率負(fù)載循環(huán)也會(huì)影響部件衰減速率。中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所對(duì) PEM 電解槽進(jìn)行了 7800 h 衰減測(cè)試,發(fā)現(xiàn)污染主要來自于水源和單元組件的金屬離子;完成了供水量、電流密度變化對(duì) PEM 電解槽性能的影響分析。法國研究人員建立了 46 kW 電解槽模型,預(yù)測(cè)了功率波動(dòng)工況下的工作情況,在溫度較高、壓力較低時(shí),電解槽效率達(dá)到最高并可更好適應(yīng)功率波動(dòng)。
 
在推廣應(yīng)用層面,我國 PEM 電解水制氫技術(shù)正在經(jīng)歷從實(shí)驗(yàn)室研發(fā)向市場(chǎng)化、規(guī)模化應(yīng)用的階段變化,逐步開展示范工程建設(shè),如國網(wǎng)安徽省電力有限公司的兆瓦級(jí)氫能示范工程將于 2021 年年底建成投產(chǎn)。中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所、陽光電源股份有限公司共同建立的 PEM 電解水制氫聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室,針對(duì) PEM 電解水技術(shù)產(chǎn)業(yè)化的關(guān)鍵問題,如廉價(jià)催化劑的活性與穩(wěn)定性、膜滲透性、膜電極結(jié)構(gòu)等開展研究攻關(guān);針對(duì)雙極板、擴(kuò)散層等,發(fā)展高電流密度與高電壓條件下的廉價(jià)抗腐蝕鍍層技術(shù),著力提高電解效率、降低綜合成本。
 
5、氫儲(chǔ)運(yùn)與電解制氫
 
5.1、氫的儲(chǔ)運(yùn)方式
 
氫利用的重要前提是將氫的綠色制取與終端用戶通過安全可靠、經(jīng)濟(jì)便捷的方式聯(lián)系起來,這就需要解決氫的儲(chǔ)運(yùn)問題。氫的儲(chǔ)運(yùn)方式有高壓儲(chǔ)氫、液氫、材料儲(chǔ)氫、有機(jī)化合物儲(chǔ)運(yùn)氫、管道輸氫等,其中高壓儲(chǔ)氫、液氫、管道輸氫均需加壓氫氣,因而具有較高壓力的 PEM 電解制氫具有與儲(chǔ)氫需求匹配的天然優(yōu)勢(shì)。
 
高壓儲(chǔ)運(yùn)氫是中小量用氫的常用方法,在200km距離以內(nèi),單輛魚雷車每天可運(yùn)輸 10 t 氫,包括壓縮、存儲(chǔ)設(shè)備折舊費(fèi)用在內(nèi)的綜合運(yùn)費(fèi)約為 2 元/kg。材料儲(chǔ)氫安全性好,但儲(chǔ)氫容量低(1%——2%),僅適合原地儲(chǔ)氫;若用于運(yùn)輸,運(yùn)輸費(fèi)用明顯過高。有機(jī)化合物儲(chǔ)運(yùn)氫的儲(chǔ)氫量可達(dá) 5%——6%,運(yùn)輸要求與液體燃料類似,到達(dá)目的地后需應(yīng)用脫氫設(shè)備進(jìn)行脫氫處理,脫氫溫度約為 200 ℃。日本計(jì)劃采用甲苯與甲基環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化過程來進(jìn)行氫儲(chǔ)運(yùn),從澳大利亞向本土運(yùn)氫。
 
利用現(xiàn)有的天然氣管道,將氫氣加壓后輸入,使氫氣與天然氣混合輸送;在用氫端,從管道提取天然氣 / 氫氣混合氣,進(jìn)行重整制氫,這是快速儲(chǔ)運(yùn)氫的新方向。PEM 電解水制氫的產(chǎn)氫壓力通常大于 3.5 MPa,很容易提升至 4 MPa,因而 PEM 電解生產(chǎn)的氫氣無需額外的加壓過程即可直接注入天然氣管網(wǎng)。德國已有天然氣管網(wǎng) 20% 混氫的工程案例。法國 GRHYD 項(xiàng)目在 2018 年開始向天然氣管網(wǎng)注入含氫氣(摻混率為 6%)的天然氣,2019 年氫氣摻混率達(dá)到 20%。英國在 HyDeploy 項(xiàng)目中實(shí)施了零碳制氫,2020 年向天然氣管網(wǎng)注入氫氣(摻混率為 20%),驗(yàn)證了電解制氫注入氣體管網(wǎng)的技術(shù)可行性。更為理想的情況是新建純氫管道,歐洲多國啟動(dòng)了輸送純氫管網(wǎng)的初步規(guī)劃論證,但開工建設(shè)尚需時(shí)日。
 
5.2、我國的輸氫需求
 
我國西北地區(qū)的風(fēng)能、太陽能資源豐富,西南地區(qū)的水電資源豐富,需要將相應(yīng)電能輸送至作為能源消耗中心的東部地區(qū)。我國海上風(fēng)電資源也比較豐富,是繼英國、德國之后的世界第三大海上風(fēng)電國家,快速發(fā)展的海上風(fēng)電需要接入東部沿海地區(qū)電網(wǎng)。利用這些可再生能源電力,通過 PEM 水電解方式獲得綠氫,將氫通過油氣公司現(xiàn)有的天然氣管網(wǎng)輸送至全國各地,這為氫的長(zhǎng)距離輸送、氫能可持續(xù)發(fā)展提供了新的可行技術(shù)方案。適時(shí)在管理層面建立 PEM 電解水制氫、輸氫的規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn),保障氫能產(chǎn)業(yè)的健康有序發(fā)展。
 
6、結(jié)語
 
氫氣在儲(chǔ)能、化工、冶金、分布式發(fā)電等領(lǐng)域的推廣應(yīng)用,成為控制溫室氣體排放、減緩全球溫度上升的有效途徑之一。堅(jiān)持氫能綠色利用的初衷,積極發(fā)展以 PEM 電解水制氫為代表的綠氫制備技術(shù),實(shí)現(xiàn)與可再生能源的融合發(fā)展。
 
PEM 電解水制氫技術(shù)具有運(yùn)行電流密度高、能耗低、產(chǎn)氫壓力高、適應(yīng)可再生能源發(fā)電波動(dòng)、占地緊湊的特點(diǎn),具備了產(chǎn)業(yè)化、規(guī)模化發(fā)展的基礎(chǔ)條件。為此建議:從電催化劑、膜電極、雙極板等關(guān)鍵材料與部件方面入手,通過產(chǎn)能提升和技術(shù)進(jìn)步來壓降成本,進(jìn)而支持 PEM 電解制氫綜合成本的穩(wěn)步下降;改善催化劑活性,提高催化劑利用率,有效降低貴金屬用量;研發(fā)高效傳質(zhì)的電極結(jié)構(gòu),進(jìn)一步提高 PEM 電解的運(yùn)行電流密度;提升雙極板的材料性能與表面工藝,在降低成本的同時(shí)提高耐蝕性能。
 
隨著我國風(fēng)、光、水等可再生能源的快速發(fā)展,預(yù)計(jì)電解水制氫技術(shù)與應(yīng)用將進(jìn)入穩(wěn)步上升期。為此建議:結(jié)合西北、西南、東北、沿海等地區(qū)可再生能源豐富的天然稟賦,加大利用可再生能源來進(jìn)行 PEM 電解水制氫的示范力度;結(jié)合商業(yè)化推廣,全面降低 PEM 電解水制氫的成本,適應(yīng)可再生能源規(guī)模化發(fā)展態(tài)勢(shì);在西北、西南、東北、沿海等地區(qū)進(jìn)行大規(guī)模的電解水制氫裝備應(yīng)用,將高壓氫摻混后送入天然氣管網(wǎng),用氫地區(qū)則從天然氣管道中取氫;天然氣中的氫濃度為 5%——20% 時(shí)用氫地區(qū)采用膜分離方法從混合氣中提取氫,氫濃度低于 5% 時(shí)采用混合氣重整制氫方法,由此既不增加 CO2 排放,也具有長(zhǎng)距離輸氫的技術(shù)可實(shí)現(xiàn)性。
 
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