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三一氫能研發(fā)團(tuán)隊(duì)分享—PEM電解槽高電流密度設(shè)計(jì)

2024-07-19 來(lái)源:三一氫能 瀏覽數(shù):382

質(zhì)子交換膜(PEM)電解水技術(shù)具備電流密度高、運(yùn)行壓力高且可差壓運(yùn)行、功率調(diào)節(jié)范圍寬等顯著優(yōu)勢(shì),與風(fēng)電和光伏具有出色的適配

質(zhì)子交換膜(PEM)電解水技術(shù)具備電流密度高、運(yùn)行壓力高且可差壓運(yùn)行、功率調(diào)節(jié)范圍寬等顯著優(yōu)勢(shì),與風(fēng)電和光伏具有出色的適配性,市場(chǎng)潛力巨大。然而,在當(dāng)下國(guó)內(nèi)制氫電解槽行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)日益激烈的態(tài)勢(shì)下,堿性電解槽成本已然降至 1000 元/kW 的水平,而 PEM 電解槽卻仍在 3000 - 5000 元/kW 左右居高不下,致使 PEM 電解槽在國(guó)內(nèi)頗有英雄無(wú)用武之地之感。在PEM電解槽技術(shù)降本的路徑當(dāng)中,提升電流密度乃是公認(rèn)的首要方案。那么,提升 PEM 電解槽電流密度應(yīng)當(dāng)從哪些角度去考慮和設(shè)計(jì)呢?

PEM電解槽電流密度可達(dá)到的上限

陽(yáng)極催化劑和膜電極決定了電流密度所能達(dá)到的上限,國(guó)內(nèi)科研單位和企業(yè)對(duì)此研究最為深入,在 2024 年,電解槽普遍能夠達(dá)到 2A/cm?以上的應(yīng)用水平。在催化劑方面,文獻(xiàn)報(bào)道其技術(shù)水平在 6 - 10A/cm?,然而到了膜電極的匹配性驗(yàn)證步驟,部分催化劑的性能無(wú)法通過(guò)考驗(yàn)。在整個(gè)驗(yàn)證過(guò)程中,較為困難的是尺寸的放大,此過(guò)程中因尺寸引發(fā)了電場(chǎng)、流場(chǎng)等新的變化。由于電極尺寸會(huì)致使電場(chǎng)分布不均勻、大電極存在不同的傳質(zhì)行為,所以小電極上的催化性能難以轉(zhuǎn)化為大尺寸的高電流密度催化性能。因此,需要更為高效、更節(jié)省時(shí)間的穩(wěn)定性和耐久性測(cè)試方法,以加快驗(yàn)證的迭代速度。

(圖:從催化劑到PEM電解槽的電流密度水平)

另一方面,更薄的質(zhì)子交換膜對(duì)于電流密度的提升有著顯著的益處。傳統(tǒng)的 N115 膜是一種較為穩(wěn)妥的選擇,然而在挑戰(zhàn)高電流密度時(shí),顯然需要將質(zhì)子交換膜薄到極致,無(wú)論是否使用增強(qiáng)層,未來(lái)的 PEM 電解水質(zhì)子交換膜極有可能下探到 50μm 以下的尺度。

影響提升電流密度的設(shè)計(jì)

首先,在 PTL 的設(shè)計(jì)方面,要考慮更為嚴(yán)苛的氣液傳質(zhì)情況。高電流密度不僅會(huì)帶來(lái)劇烈的傳質(zhì),還伴隨著散熱的增加。不僅要計(jì)算反應(yīng)耗水,還要解決局部過(guò)熱的問(wèn)題。高電流密度對(duì) PEM 水電解槽的影響在于,由于質(zhì)子轉(zhuǎn)移,散熱主要發(fā)生在膜上,而后由于界面中的電子轉(zhuǎn)移,散熱發(fā)生在催化層上。必須去除產(chǎn)生的多余熱量,以在約 90°C 的最高閾值溫度下保持常用的 PFSA 基膜的熱穩(wěn)定性。另外,熱管理對(duì)于防止全氟磺酸(PFSA)聚合物膨脹、催化劑降解以及機(jī)械應(yīng)力可能產(chǎn)生的熱梯度至關(guān)重要。

其次是體系電阻,在升高電流密度的情況下,體系內(nèi)的電阻是更為敏感的因素。一般來(lái)說(shuō),膜的占比最高,膜電阻>界面接觸電阻>電極和金屬板本體電阻,膜電阻常常也等同于體系內(nèi)部的離子傳輸電阻。PEM 電解槽在這一點(diǎn)上與堿性電解槽有很大的不同,暫時(shí)不需要考慮電流密度增加造成的氣泡墻問(wèn)題。但也需要警惕氣泡過(guò)多對(duì)水傳輸?shù)挠绊懀幸恍┚哂刑荻鹊?PTL 設(shè)計(jì)用于解決這一問(wèn)題。

(圖:電解槽影響內(nèi)阻的主要因素)

提升電流密度后對(duì)電解槽的其他影響

除了前面提到的氣液管理,提升電流密度后的滲氫會(huì)顯著增加。根據(jù)實(shí)際經(jīng)驗(yàn),電密由低到高的過(guò)程中,氧中氫的含量是逐漸降低的。結(jié)合一些文獻(xiàn)的報(bào)道,我們發(fā)現(xiàn),這一規(guī)律僅在一定范圍內(nèi)有效。滲氫的通量是隨著電流密度的增加持續(xù)增加,由于總反應(yīng)量的放大,造成一定范圍內(nèi)氧中氫隨電密增大而減小。然而在更大的電密范圍內(nèi),過(guò)飽和效應(yīng)會(huì)使得氧中氫濃度也隨著電密增大而增大。

(圖:氫氣的過(guò)飽和滲透)

在工程問(wèn)題方面,提升電流密度還會(huì)對(duì)鍍層穩(wěn)定性、PTL 層穩(wěn)定性等提出更高的要求,這需要引起研發(fā)人員的重視,給出令人信服的測(cè)試結(jié)論。

綜上所述,PEM 電解槽在未來(lái)達(dá)到 5A/cm?以上的水平已經(jīng)具備材料基礎(chǔ)。在制氫裝備的產(chǎn)品研發(fā)上,需要針對(duì)電解槽工程設(shè)計(jì)和可靠性調(diào)試開(kāi)展更細(xì)致的工作。

未來(lái)三一氫能將繼續(xù)圍繞圓形槽、方形槽、PEM 槽、BOP 的“3+1”技術(shù)路線,不斷完善并強(qiáng)化集成設(shè)計(jì)、材料研發(fā)、仿真分析、試驗(yàn)驗(yàn)證、電氣控制、制造工藝、氫安全設(shè)計(jì)七大能力。三一氫能期待與行業(yè)客戶、設(shè)計(jì)院、供應(yīng)商、科研院所、行業(yè)機(jī)構(gòu)等進(jìn)一步加強(qiáng)合作,達(dá)成氫能裝備的高質(zhì)量發(fā)展,為實(shí)現(xiàn)“雙碳”目標(biāo)奉獻(xiàn)三一的力量和三一方案。


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